亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R’I > R’Br >R’Cl 。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α- 或β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好的方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
反应机理
一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:
反应实例
参考文献
[1] A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687.
[2] A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048.
[3] Organic Reactions, 1951, 6, 276.
[4] D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.