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Arbuzov反应

发布时间:2018-01-10 作者: 来源: 浏览次数:1807


亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:




卤代烷反应时,其活性次序为:R’I > R’Br >R’Cl 。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α- 或β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好的方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:




如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:




反应机理

一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:



反应实例



参考文献 

[1]  A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687. 

[2]  A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048. 

[3]  Organic Reactions, 1951, 6, 276. 

[4]  D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.




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